SN∕T 5254-2020 煤中氟和氯的测定 高温水解-离子色谱法（12页）

ICS73.04021中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T5254一一2020高温水解-离子色谱法Determinationchlorinecontentcoal-一Hightemperaturecombustionhydrolysis-ionchromatographymethod2020-08-27发布2021-03-01实施中华人民共和国海关总署发布本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。本标准由中华人民共和国海关总署提出并归口。SN/T5254-2020本标准起草单位:中华人民共和国天津海关、中华人民共和国石家庄悔关、中华人民共和国广州海关、中华人民共和国青岛海关。本标准主要起草人:王晶、胡德新、王海仙、杨树沾、苏明跃、郝晨新、杨丽飞、陈广志、高温水解-离子色谱法本标准规定了高温水解-离子色谱法测定煤中氟和氯含量的方法。SN/T5254-2020本标准适用于褐煤、炯煤和兀炯煤中氟和氯含量的测定，氟、氧的检测范围:氟如何/g规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

/T474煤样的制备方法GB6682分析实验室用水规格和|试验方法方法提要一定量的煤样在氧气和水蒸气混合气流中燃烧不口水解，煤中氟平日氯全部转化为挥发性化合物并被稀碱溶液吸收。吸收液用微孔滤膜过滤后，用离子色谱法测定。以保留时间定性，以标准曲线法进行定量。试剂和材料除另有规定外，在分析中仅使用确认为优级纯的试剂实验用水应符合GB6682规定的一级水。4.1试剂4.1.1氢氧化饷(优级纯4.1.2碳酸氢饷(优级纯4.1.3碳酸铀(优级纯)。4.14.1.5氧化铀(基准试剂4.1.6氧气:纯度99.5%以上。4.1.7氢氧化的府液(0.2mol300mL烧杯中，加水、溶解，待冷却至室温后，转移至1000mL容量瓶中，定容，摇匀。4.1.8碳酸氢讷溶液(0.02mol300mL烧杯中，加水溶解，待冷却至室温后，转移至1000mL容量瓶中，定容，摇匀。4.1.9氟标准储备溶液(1.00mg预先于1050C下干燥并冷却至室温的氟化讷(4.1000mL的塑料容量瓶中，用水稀释至刻度，SN/T5254-2020接使用国家有证的标准物质。4.1.10氯标准储备溶液(1.00mg预先于500oc~600oc下灼烧至恒重的氧化饷1000mL的容量瓶中，用水稀释至刻度，1昆匀。

也可直接使用国家有证的标准物质4.1.11氟、氯混合标准珞液(100.00mL):准确移取氟标准储备海液(4.1.9)和氯标准储备恪10.00mL100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀4.1.12石英砂(Si02:粒度0.1mm~0.5mm8使用前建议在100oc以上的高温炉中灼烧ho4.1.13瓷舟(或石英舟)8mm，耐温1000C以上。4.1.14尼龙滤膜0.22μmo4.1.15注射器5mL4.2流动相4.2.1流动相(0.02mol1.1)溶于水中，定容至也可使用自动淋洗液发生器。w型制备;4.2.2流动相l.7mmol/碳酸铀混合府液):称取0.1431000mLo仪器与设备5.1高温水解装置，结构和安装示意图参见附录100oC以上，有80mm100oC10oC的恒温区;燃烧管:石英制，能耐12000C以上，全长约760mm，配有氧气进口、水蒸气进口及放水口;冷凝管:蛇形，冷凝主体部分长度约130mm;水蒸气发生器:由500mL平底烧瓶和可调压电炉(0.5kW氧气流量i计十:满刻度6ω00口mL/min10ω00伽m止LI归mm以上，最小分度10口mL/r川min2却OmL/mirf川)进样t推住杆:带硅胶塞，顶端弯巾成圆盘状，耐高温100oC以上的金属杆。

5.2离子色谱仪:配电导检测器，测量条件参见附录取样与试样制备6.1按照GB/T474将样品制备成粒度小于0.2mm(80日)的空气干燥煤样6.2如需换算成其他基态，在测定氟和氯的同时，应按照GB212测定样品中的空气干燥基水分iE燃烧水解7.1仪器准备7.1.1参照附录所示装配好全套仪器，连接好电路、气路和i冷却水路，燃烧管出气口端塞进少许耐高温棉。将高温炉升温到100oC，并标记燃烧管内3000C6000C9000C温度区域。7.1.2往平底烧瓶中加入约300mL水井加热至沸腾，开通冷凝管冷却水。塞紧进样杆硅胶塞，在平底烧瓶中水沸腾之前通人氧气)，调节氧气流量为400mL/min，水蒸气发生器水的蒸发量约为min，检查系统不漏气后，通入水蒸气和氧气空蒸15min以上7.2空白试验除不加入试样外，其他步骤均按7.3操作，做空白试验。SN/T5254-20207.3样品处理7.3.1分析试验煤样，精确至0.1mg里小心混合均匀，再用约0.510mL氢氧化铀j容液1.7)碳酸氢讷溶液(100mL塑料容量瓶中，将容量瓶放在冷凝管下端并使冷凝管下端置于吸收碱液液面以下。在通入氧气(1.6)和水蒸气的条件下，取7.3.1)放入燃烧管内，插入进样才在杆，塞紧硅胶塞。

将瓷舟的前端推到预先测好的约3000C区域停留min，接着推进到约6000C医停留min，再推进到约900oCmin，最后把瓷舟推到100oC的恒温l丘，退回进样推杆，样品在恒温l三继续燃烧水解15mino整个操作过程中，调节水蒸气发生器的蒸发量，水解开始15min内，容量瓶中每分钟收集约15min，每分钟收集约2.5mL，最后总体积应控制在90mL以内。取下容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀后，过0.22μm滤膜，备用。注:对于褐煤及部分炯煤等容易爆燃的样品，将瓷舟推入燃烧管后，宜援慢地、分时段地推入到约300测定8.1工作曲线的测定分别准确移取0.00mL0.10mL0.50mLl.00mL,5.00mL10.00mL氟、氯混合标准府液(4.1.11)置于一组100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，1昆匀，用离子色谱仪测定，绘制标准曲线8.2样品测定5mL注射器吸取洛液(7.3.2)，在相同条件下，依次注入离子色谱分析仪中，记录色谱罔结果计算按式(1)计算煤样中氟的含量JY一叫一一试液中氟的浓度，单位为做克每毫升(μg/mL)ρ。一一空白溶液巾氟的浓度，单位为微克每毫升(μg/mL)一一试样定容体积，单位为毫升(mL)mo一一试样的质量，单位为克xl0-4mo一一试液中氯的浓度，单位为微克每毫升(μg/mL)SN/T5254-2020ρ。

一一空白溶液中氯的浓度，单位为做克每毫升 一一试样定容体积，单位为毫升(mL) mo一一试样的质量，单位为克 10精密度 煤中氟的精密度由 ，结果见表 lc 煤中氟测定结果的精密度水平范围/ 200~15009.0976+0.0174 为两次测山结果的平均值)煤中氧的精密度由 个水平的试样进行试验，按GB 6379.2计算的重复性限 ，结果见表20 水平范围/% 0.008~0.1 煤中氯测定结果的精密度重复性限 l一一容量瓶;2一一冷凝管; 进样推杆，7一-燃烧管， 8一一氧气钢瓶; 9一一说d?r~ 电炉; J(一平底磨门烧瓶; 11-放水 I-L 附录 (资料性附录)高温燃烧水解装置 高温燃烧水解装置SN/T 5254-2020 SN/T5254-2020 附录 (资料性附录)参考色谱条件 8.1 色谱柱:流动相为 选用高容量的IonPac@AS19-HC 型阴离子分离柱( 250mm IonPac~AG19-HC 型保护柱 50mm) ，流动相为 选用Metrosep Supp4阴离子分析柱，或选 用性能相吁的高容量阴离子交换柱。 8.2 柱温箱温度 35 0C 8.3流动相 20mmol 1.7mmol 抑制器ASRS3004 mm 阴离于抑制器，抑制电流 50mA ，或选用其他性能相当的抑制器。 8.5 流动相流速1.0 mL mino8.6 进样体积 25μLc 附录